一 、 方 法 概 要

　 　 水 中 的 汞 經 硝 酸 、 硫 酸 及 高 錳 酸 鉀 氧 化 而 兩 價
汞 離 子 後 ， 以 還 原 劑 氧 化 亞 錫 或 硫 酸 亞 錫 還 原 成 汞
原 子 ， 經 由 氣 體 載 送 至 吸 收 管 ， 以 原 子 吸 收 光 譜 儀
在 波 長 253.7nm（ 或 其 他 汞 之 特 定 波 長 ） 處 之 最 大 吸
光 度 定 量 之 。

二 、 適 用 範 圍

三 、 干 擾

四 、 設 備

（ 一 ） 原 子 吸 收 光 譜 儀 附 汞 測 定 裝 置 ， 亦 可 使 用 市
　 　 　 售 專 門 為 檢 驗 汞 而 設 計 之 同 等 級 儀 器 。

（ 二 ） 吸 收 管 ： 為 一 直 徑 約 2.5cm 的 玻 璃 或 塑 膠 管 ，
　 　 　 其 長 度 11.4cm 即 可 符 合 要 求 ， 但 仍 以 長 15cm
　 　 　 者 較 佳 。 兩 端 接 有 石 英 玻 璃 窗 ， 垂 直 於 軸 心
　 　 　 方 向 ， 距 兩 端 各 1.3cm 處 各 接 有 一 直 徑 0.64cm
　 　 　 之 玻 璃 支 管 ， 以 做 為 氣 體 進 出 口 。

（ 三 ） 吸 收 管 的 固 定 ： 將 吸 收 管 架 在 燃 燒 頭 或 其 他
　 　 　 支 撐 工 具 上 ， 再 校 正 光 徑 以 得 到 最 大 的 穿 透
　 　 　 率 。

（ 四 ） 空 氣 幫 浦 ： 蠕 動 式 幫 浦 ， 能 以 電 子 控 制 流 速
　 　 　 在 2L / min 者 。 亦 可 使 用 一 般 空 氣 壓 縮 機 或 空
　 　 　 氣 鋼 瓶 ， 只 要 可 控 制 速 度 在 2L / min 者 均 適 用
　 　 　 。 使 用 之 載 送 氣 體 種 類 可 能 因 原 子 吸 收 光 譜
　 　 　 儀 之 廠 牌 及 機 型 而 異 ， 應 依 操 作 手 冊 之 規 定
　 　 　 為 之 。

（ 五 ） 流 量 計 ： 能 測 量 流 量 在 2L/min者 。

（ 六 ） 氣 體 產 生 管 ： 長 、 直 且 中 空 之 玻 璃 管 ， 其 前
　 　 　 端 接 有 一 段 曝 氣 玻 璃 管 ， 可 用 於 反 應 瓶 。

（ 七 ） 反 應 瓶 ： 容 積 為 250mL之 三 角 瓶 或 BOD瓶 ， 可
　 　 　 接 上 氣 體 產 生 管 。

（ 八 ） 乾 燥 管 ： 長 150 cm， 直 徑 為 1.8 cm 之 玻 璃 管 ，
　 　 　 內 裝 20g 之 過 氯 酸 鎂 （ Mg(ClO₄)₂ ） 或 是 利 用
　 　 　 適 當 遮 蔽 的 60 瓦 燈 泡 以 防 止 水 氣 凝 結 在 吸 收
　 　 　 管 上 ， 調 整 燈 泡 位 置 ， 使 吸 收 管 溫 度 高 於 周
　 　 　 圍 10℃ 。

（ 九 ） 連 接 管 ： 為 一 玻 璃 管 ， 用 以 從 反 應 瓶 傳 送 汞
　 　 　 蒸 氣 至 吸 收 管 ， 且 用 以 連 接 其 他 部 位 ； 另 外
　 　 　 亦 可 以 透 明 的 聚 乙 烯 塑 膠 管 取 代 玻 璃 管 。

（ 十 ） 水 浴 裝 置 ： 溫 度 能 設 定 95℃ 者 。

（ 十 一 ） 量 瓶 ： 200mL。

五 、 試 劑

（ 二 ） 汞 儲 備 溶 液 ： 在 100mL 定 量 瓶 中 ， 溶 解 0.1354
　 　 　 g 氯 化 汞 於 約 70mL 蒸 餾 水 ， 加 入 1mL濃 硝 酸 ，
　 　 　 並 以 試 劑 水 稀 釋 至 刻 度 。 （ 1.00mL＝ 1.00mg汞
　 　 　 ）

（ 三 ） 汞 中 間 儲 備 溶 液 ： 精 取 1.00mL 汞 儲 備 溶 液 ，
　 　 　 置 於 100mL 量 瓶 內 ， 以 1/100 （ V/V ） 硝 酸 溶
　 　 　 液 稀 釋 至 刻 度 。 （ 1.00mL ＝ 10.0μ g汞 ）

（ 四 ） 汞 標 準 溶 液 ： 精 取 適 當 體 積 之 汞 中 間 儲 備 溶
　 　 　 液 ， 以 1/100 （ V/V ） 硝 酸 溶 液 稀 釋 成 汞 濃 度
　 　 　 介 於 0∼ 5μ g/L範 圍 內 之 汞 標 準 溶 液 。 本 標 準
　 　 　 溶 液 應 於 使 用 當 日 配 製 。

（ 五 ） 低 汞 含 量 濃 硝 酸 或 超 純 濃 硝 酸 ， 1/100（ V/V）
　 　 　 硝 酸 溶 液 。

（ 六 ） 低 汞 含 量 濃 硫 酸 或 超 純 濃 硫 酸 。

（ 七 ） 高 錳 酸 鉀 溶 液 ： 溶 解 50g高 錳 酸 鉀 於 試 劑 水 中
　 　 　 ， 並 稀 釋 至 1L。

（ 八 ） 重 鉻 酸 鉀 之 1 ＋ 1 硝 酸 溶 液 ， 20 ％ ： 溶 解 20g
　 　 　 重 鉻 酸 鉀 於 1 ＋ １ 硝 酸 溶 液 中 ， 並 以 該 溶 液
　 　 　 稀 釋 至 100mL。

（ 九 ） 過 硫 酸 鉀 溶 液 ： 溶 解 50g過 硫 酸 鉀（K₂S₂O₈ ）於
　 　 　試 劑 水 中 ， 並 稀 釋 至 1L。

（ 十 ） 氯 化 鈉 － 硫 酸 羥 胺 溶 液 ： 溶 解 120g 氯 化 鈉 與
　 　 　 120g 硫 酸 羥 胺 （(NH₂OH)₂•H₂SO₄） 於 試 劑 水 中
　 　 　 ， 並 稀 釋 至 1L 。 若 無 硫 酸 羥 胺 ， 亦 可 以 10 ％
　 　 　 的 氯 化 氫 羥 胺 （） 代 替
　 　 　 。

（ 十 一 ） 亞 錫 離 子 溶 液 ： 使 用 氯 化 亞 錫 （）或
　 　 　 硫 酸 亞 錫（SnSO₄） 配 製 亞 錫 離 子 溶 液，其 濃
　 　 　 度 應 為 每 100mL溶 液 中 含 7.0g之 亞 錫 離 子 。 本
　 　 　 溶 液 應 於 使 用 前 配 製 。

1. 氯 化 亞 錫 溶 液 ： 溶 解 10g氯 化 亞 錫 於 含 20mL濃 鹽 酸
　之 試 劑 水 中 ， 稀 釋 至 100mL。
2. 硫 酸 亞 錫 溶 液 ： 溶 解 11 g硫 酸 亞 錫 於 含 7mL 濃 硫 酸
　之 試 劑 水 中 ， 稀 釋 至 100 mL。

上 述 兩 種 溶 液 久 置 易 分 解 ， 應 於 使 用 前 配 製 。 若 溶
液 有 懸 浮 狀 態 形 成 時 ， 於 使 用 時 應 連 續 攪 拌 之 。上
述 溶 液 之 體 積 足 夠 供 應 20 個 樣 品 檢 驗 之 所 需 ，當 樣
品 數 增 加 或 因 儀 器 操 作 上 之 差 異 有 其 必 要 時 ， 可 依
比 例 增 加 溶 液 配 製 之 體 積 。

六 、 採 樣 與 保 存

（ 二 ） 水 樣 於 採 集 後 應 添 加 濃 硝 酸 使 水 樣 之 pH 值 小
　 　 　 於 2 。 一 般 而 言 ， 每 1L 水 樣 中 添 加 1.5 mL濃 硝
　 　 　 酸 或 3mL 1 ＋ 1 硝 酸 溶 液 已 足 夠 水 樣 短 期 貯 藏
　 　 　 之 所 需 。 但 若 水 樣 具 高 緩 衝 容 量 時 ， 應 適 當
　 　 　 增 加 硝 酸 之 體 積 （ 某 些 鹼 性 或 緩 衝 容 量 高 之
　 　 　 水 樣 可 能 須 使 用 5mL 或 更 多 之 濃 硝 酸 ）。 應 使
　 　 　 用 市 售 之 超 純 濃 硝 酸 或 自 行 以 次 沸 騰 (Subboil-
　 　 　 ing) 蒸 餾 方 式 取 得 高 純 度 之 濃 硝 酸 。 加 酸 後 之
　 　 　 水 樣 宜 貯 藏 於 約 4 ℃，以 避 免 因 水 份 蒸 發 而 改
　 　 　 變 水 樣 體 積 。 此 外 ， 水 樣 之 保 存 方 式 亦 可 於
　 　 　 每 1L水 樣 中 添 加 2mL含 20％ (w/v)重 鉻 酸 鉀 之 1 ＋
　 　 　 1 硝 酸 溶 液，並 置 於 無 汙 染 之 冷 藏 庫 (4 ℃ ) 中
　 　 　 保 存 ( 註 一 )。 若 水 樣 中 含 數 mg/L 濃 度 之 汞 時 ，
　 　 　 其 保 持 穩 定 之 期 限 為 五 個 星 期 ，但 當 水 樣 中
　 　 　 汞 濃 度 僅 為 μ g/L 範 圍 時 ， 應 於 採 樣 後 儘 速 分
　 　 　 析 。

七 、步 驟

　 　 　 由 於 原 子 吸 收 光 譜 儀 之 製 造 與 型 號 之 差 異 ，
　 　 　 所 以 無 法 針 對 每 一 部 儀 器 之 操 作 程 序 作 詳 細
　 　 　 規 定 ， 操 作 者 應 自 行 參 閱 製 造 商 提 供 之 操 作
　 　 　 手 冊 。 一 般 而 言 ， 可 參 考 下 列 程 序 操 作 ：

1. 安 裝 汞 中 空 陰 極 燈 管 ( 註 二 )， 設 定 波 長 253.7 nm( 或
　其 他 汞 之 特 定 波 長 )， 並 依 據 儀 器 操 作 說 明 書 調 整
　狹 縫 寬 度 。
2. 安 裝 吸 收 管 ， 以 聚 乙 烯 塑 膠 管 或 玻 璃 管 連 結 吸 收
　管 與 汞 原 子 產 生 裝 置 ( 如 圖 一 所 示，本 圖 僅 供 參 考
　， 仍 應 依 據 個 別 儀 器 之 操 作 手 冊 規 定 為 之 。 )
3. 開 啟 電 源 ， 暖 機 10∼ 20min，待 儀 器 穩 定 後，可 視 需
　要 從 新 調 整 電 流 及 波 長 。
4. 安 裝 及 調 整 燃 燒 頭 ( 亦 為 吸 收 管 之 固 定 基 座 ) 之 高
　度 及 水 平 方 向 ， 打 開 氣 體 ， 調 整 其 流 量 為 2L/min，
　並 確 保 穩 定 之 流 量 ( 使 用 之 氣 體 種 類 及 其 流 量 可
　能 因 儀 器 廠 牌 及 機 型 而 異 ， 應 依 操 作 手 冊 規 定 為
　之 )。
5. 取 檢 量 線 中 點 之 新 配 汞 標 準 溶 液 ， 來 測 試 新 用 燈
　管 ， 建 立 其 吸 光 值 資 料 ， 以 為 日 後 查 核 儀 器 穩 定
　性 及 燈 管 老 化 之 參 考 資 料 。

（ 二 ） 檢 量 線 製 備

1. 精 取 適 當 體 積 之 汞 中 間 儲 備 溶 液 ， 配 製 0.0， 2.0，
　4.0， 6.0， 8.0及 10.0μ g/L 之 汞 標 準 溶 液，各 取100mL上
　述 汞 標 準 溶 液 ， 分 　 別 置 於 容 積 為 250mL之 反 應 瓶
　中 。
2. 添 加 5.0mL濃 硫 酸 與 2.5mL濃 硝 酸 於 每 個 反 應 瓶 。
3.添 加 15 mL高 錳 酸 鉀 溶 液 於 每 個 反 應 瓶 ， 靜 置 至 少
　15分 鐘 。
4. 添 加 8 mL 過 硫 酸 鉀 溶 液 於 每 個 反 應 瓶 ， 置 於 95 ℃
　之 水 浴 中 加 熱 2 小 時 後 ， 取 出 並 冷 卻 至 室 溫 。
5. 添 加 足 夠 的 氯 化 鈉 － 硫 酸 羥 胺 溶 液 於 各 個 反 應 瓶
　， 以 還 原 過 剩 的 高 錳 酸 鉀 ， 直 到 顏 色 消 失 為 止 。
6. 反 應 瓶 中 之 汞 標 準 溶 液 經 上 述 七 ( 二 )2 ∼ 5 步 驟 反
　應 後 ， 以 蒸 餾 水 將 其 洗 入 200 mL 量 瓶 ， 最 後 定 容
　至 200mL， 則 所 得 之 汞 檢 量 溶 液 濃 度 分 別 為0.0，1.0
　， 2.0， 3.0， 4.0及 5.0μ g/L。
7. 添 加 5mL 氯 化 亞 錫 或 硫 酸 亞 錫 溶 液 於 反 應 瓶 ( 註 三
　 )， 立 即 連 結 至 汞 測 定 裝 置 ， 並 通 入 空 氣 ( 使 用 之
　氣 體 種 類 可 能 因 原 子 吸 收 光 譜 儀 廠 牌 及 機 型 而 異
　， 應 依 操 作 手 冊 之 規 定 為 之 。 )，以 原 子 吸 收 光 譜
　儀 測 定 最 大 吸 光 度 。 當 汞 蒸 氣 產 生 並 被 攜 帶 至 吸
　收 管 時 ， 在 數 秒 鐘 內 吸 收 值 將 增 至 最 大 。 一 旦 圖
　譜 之 紀 錄 回 復 至 基 線 時 ， 除 去 反 應 瓶 之 瓶 塞 連 同
　所 附 之 玻 璃 濾 板 ， 另 以 內 裝 1/100(V/V) 硝 酸 溶 液 之
　反 應 瓶 更 替 ， 清 洗 系 統 數 秒 鐘 ， 待 圖 譜 之 紀 錄 回
　復 至 基 線 並 穩 定 後 ， 繼 續 測 定 其 他 標 準 溶 液 。 以
　吸 光 度 對 應 汞 濃 度 (μ g/L)， 繪 製 檢 量 線 圖 。

（ 三 ） 樣 品 分 析

1. 當 水 樣 中 汞 濃 度 小 於 5.0 μ g/L 時， 可 直 接 取 100 mL
　水 樣 置 於 反 應 瓶 供 檢 驗 ， 否 則 應 取 適 當 體 積 之 水
　樣 ， 以 試 劑 水 稀 釋 至 100mL。 檢 驗 步 驟 同 七 (二 )1∼
　7 。
2. 分 析 海 水 、 含 鹽 類 水 及 高 氯 鹽 放 流 水 時 ， 在 氧 化
　過 程 須 使 用 25mL 高 錳 酸 鉀 溶 液 ， 此 纇 水 樣 並 應 使
　用 25mL 的 氯 化 鈉 － 硫 酸 羥 胺 溶 液 以 克 服 自 由 氯 之
　干 擾 。
3. 冷 蒸 氣 原 子 吸 收 光 譜 儀 分 析 樣 品 時 ， 樣 品 序 列 間
　殘 餘 的 氯 化 亞 錫 會 導 致 次 一 樣 品 中 汞 的 還 原 及 流
　失 ， 所 以 應 更 換 導 管 及 玻 璃 濾 板 。
4. 每 一 水 樣 測 定 完 成 後 ， 應 以 盛 裝 1/100 (V/V) 硝 酸 溶
　液 之 反 應 瓶 更 替 ， 清 洗 系 統 數 秒 鐘 ， 再 繼 續 測 定
　其 他 水 樣 (註 四 )。
5. 分 析 水 樣 時 ， 應 同 時 以 試 劑 水 作 空 白 試 驗 。

八 、 結 果 處 理

A ： 由 檢 量 線 求 得 之 汞 濃 度 (μ g/L)。
V ： 前 處 理 支 原 水 樣 體 積 (mL)。
V₁： 水 樣 經 處 理 後 最 終 定 容 體 積 ， 200mL。

九 、 品 質 管 制

（ 二 ） 空 白 分 析 ： 每 10 個 或 每 一 批 次 之 樣 品 至 少 做
　 　 　 一 空 白 分 析 。 空 白 分 析 值 可 接 受 標 準 應 小 於
　 　 　 或 等 於 方 法 偵 測 極 限 之 三 倍 。

（ 三 ） 重 複 分 析 ：每10 個 樣 品 或 每 一 批 次 ( 當 每 批 次
　 　 　 樣 品 少 於 10 個 時 ) 至 少 作 一 個 重 複 分 析 ，並 求
　 　 　 其 差 異 值 。 差 異 值 應 在 其 管 制 圖 表 之 可 接 受
　 　 　 極 限 。

（ 四 ） 查 核 樣 品 分 析 ： 每 10 個 樣 品 至 少 作 一 個 查 核
　 　 　 樣 品 分 析 ， 並 求 其 回 收 率 。 回 收 率 應 在 75∼
　 　 　 125％ 範 圍 內 。

（ 五 ） 添 加 標 準 品 分 析 ： 每 10 個 樣 品 至 少 作 一 個 添
　 　 　 加 標 準 品 於 樣 品 之 分 析 ， 並 求 其 回 收 率 。 回
　 　 　 收 率 應 在 75∼ 125％ 範 圍 內 。

十 、精 密 度 與 準 確 度

（ 二 ） 單 一 實 驗 室 分 析 查 核 樣 品 之 結 果 如 下 表 所 示 ：

註 1 ： 若 水 樣 以 塑 膠 瓶 盛 裝 ， 且 保 存 於 受 汞 污 染 之 檢驗 室 時
　　 　 　， 則 水 樣 中 汞 濃 度 將 會 增 加 。
註 2 ： 燈 管 有 其 使 用 壽 命 ， 使 用 時 應 留 意 。
註 3 ： 綠 化 亞 錫 或 硫 酸 亞 錫 之 添 加 方 式 、 使 用 體 積 及氣 體
　　 　 　種 類 ， 應 依 個 別 儀 器 之 操 作 手 冊 規 定 為 之。
註 4 ： 分 析 後 之 廢 液 應 集 中 處 理 或 回 收 ， 不 可 任 意 棄置 ，
　　 　 　以 避 免 汞 污 染 。

十 一 、 參 考 資 料