（ 二 ）揮 發 性 之 直 鏈 脂 肪 族 化 合 物 不 易 氧 化 。 可 加
　 　 　入 硫 酸 銀 試 劑 做 為 催 化 劑 。 但 須
　 　 　注 意 硫 酸 銀 會 與 鹵 素 形 成 不 易 氧 化 之 沈 澱 。

（ 三 ）鹵 離 子 （ X-） 之 干 擾 ， 可 事 先 加 入 硫 酸 汞 以
　 　 　生 成 錯 鹽 方 式 排 除 之 ， 通 常 可 於 20 mL 水 樣
　 　 　中 加 入 0.4 g 硫 酸 汞。 若 已 知 水 樣 中 鹵 離 子 濃
　 　 　度 小 於 2000 mg/L， 則 只 要 維 持 硫 酸 汞 ：鹵 離 子 =
　 　 　10:1 比 例 即 可 （ 不 必 20 mL 水 樣 中 加 0.4 g 硫 酸 汞
　 　 　）； 但 當 鹵 離 子 濃 度 大 於 2000 mg / L 時 ， 本 方
　 　 　法 即 不 適 用 。

（ 四 ）通 常 水 樣 中 亞 硝 酸 氮 極 少 超 過 1 或 2 mg/L， 在 此
　 　 　情 形 下 故 該 離 子 之 干 擾 可 忽 略 。 亞 硝 酸 鹽 產 生
　 　 　之 干 擾 ， 可 依 每 1 mg 亞 硝 酸 氮 加 入 10 mg
　 　 　胺 基 磺 酸 （ Sulfamicacid ） 來 排 除 。 注 意 ：
　 　 　在 空 白 水 樣 中 須 加 入 相 同 量 的 胺 基 磺 酸 。

（ 五 ）無 機 鹽 類 如 六 價 鉻 離 子 、 亞 鐵 離 子 、 亞 錳 離 子
　 　 及 硫 化 物 等 會 形 成 干 擾 。因 此 若 已 知 含 有 以 上 之 干 擾 物 質 應 分 別 定 量 ，並 校 正 COD 值 。

（ 六 ） 廢 棄 物 中 的 氨 氮 或 由 含 氮 有 機 物 質 中 釋 放 出
　 　 　的 氨 氮 ， 在 含 高 濃 度 之 氯 離 子 時 ， 會 被 氧 化
　 　 　而 造 成 干 擾 。

（ 二 ）加 熱 裝 置 。

（ 三 ） 天 平 ： 可 精 秤 至 0.1 mg。

（ 二 ）硫 酸 汞 ： 分 析 級 。

（ 三 ）重 鉻 酸 鉀 標 準 溶 液 ， 0.0417M ： 以 試 劑 水 溶 解 分 析 級 試
　 　 　藥 之 重 鉻 酸 鉀 12.259 g（ 先 在 103 ℃ 烘 乾 2 小 時
　 　 　） 於 1 L 之 量 瓶 中 ， 定 量 至 標 線 。

（ 四 ）硫 酸 銀 試 劑 ： 於 2.5 L 濃 硫 酸 中 加 入 25 g 硫 酸
　 　 　銀 ， 靜 置 1 至 2 天 使 硫 酸 銀 完 全 溶 解 。使 用 已 配 妥 之 市 售 品 亦 可。

（ 五 ）菲 羅 琳（ Ferroin ） 指 示 劑 ： 溶 解 1.485 g 1.10 -
　 　 　二 氮 雜 菲 （ 1.10 - phenanthroline monohydrate ）
　 　 　及 0.695 g 硫 酸 亞 鐵 （FeSO₄•7H₂O） 於 試 劑 水
　 　 　中 ， 稀 釋 至 100 mL 。 使 用 已 配 妥 之 市 售 品 亦
　 　 　可 。

（ 六 ）硫 酸 亞 鐵 銨 滴 定 溶 液 ， 0.25 M ： 溶 解 98 g 硫 酸 亞
　 　 　鐵 銨 （Fe(NH4)₂(SO₄)₂•6H₂O） 於 試 劑 水 中 ， 加
　 　 　入 20 mL 濃 硫 酸 ， 冷 卻 後 稀 釋 至 1 L 。 使 用 前
　 　 標 定 之 。
　 　 　標 定 方 法 ：
　 　 　稀 釋 10 mL 0.0417 M 重 鉻 酸 鉀 標 準 溶 液 至 約 100
　 　 　mL， 加 入 30 mL 濃 硫 酸 ， 冷 卻 至 室 溫，加 入 2 至 3
　 　 　滴 菲 羅 琳   指 示 劑 ， 以 0.25 M 硫 酸 亞 鐵 銨 滴 定 ，
　 　 　當 溶 液 由 藍 綠 色 變 為 紅 棕 色 時 即 為 終 點 。

（ 七 ）COD 標 準 溶 液 ： 在 1 L 量 瓶 內 溶 解 0.1700 g 無 水
　 　 　鄰 苯 二 甲 酸 氫 鉀 （ potassium hydrogen phthalate ，
　 　 　120 ℃ 乾 燥 隔 夜 ） 於 試 劑 水 中 ， 定 量 至 標 線 。
　 　 　鄰 苯 二 鉀 酸 氫 鉀 之 理 論 COD 值 為 1.176 mg / mg
　 　 　， 本 溶 液 之 理 論 COD 值 為 200 mg / L 。 在 未 觀
　 　 　察 到 微 生 物 生 長 情 況 下 ， 此 溶 液 在 棕 色 瓶 內
　 　 　可 冷 藏 保 存 至 三 個 月 。

（ 八 ）沸 石。

1. 取 20 mL 水 樣 （ 若 水 樣 之 COD 值 大 於 900 mg / L 時 ，
　 可 以 少 量 水 樣 稀 釋 到 20 mL 做 為 分 析 水 樣 ） 於 250
　 mL 圓 底 燒 瓶 內 ， 樣 品 中 若 含 可 沈 澱 固 形 物 可 利 用
　 攪 拌 機 攪 勻 使 之 具 代 表 性 。 樣 品 之 COD 值 太 高 時
　 ， 須 先 稀 釋 樣 品 以 減 少 因 樣 品 量 太 小 引 致 之 分 析
　 誤 差 。 加 入 0.4 g 硫 酸 汞 及 數 粒 沸 石 ， 然 後 緩 慢 加
　 入 2 mL 硫 酸 銀 試 劑 ， 搖 晃 混 合 使 硫 酸 汞 溶 解 ， 混
　 合 時 須 冷 卻 圓 底 燒 瓶 以 避 免 揮 發 性 物 質 逸 失 。
2. 加 入 10.0 mL 0.0417 M 重 鉻 酸 鉀 溶 液 混 勻 後 ， 連 接 冷
　 凝 管 ， 並 通 入 冷 卻 水 。
3. 由 冷 凝 管 頂 端 加 入 28 mL 硫 酸 銀 試 劑 。 （注 意 ：
　搖 晃 混 合 均 勻 後 ， 方 可 加 熱 以 免 酸 液 濺 出 。） 迴 流 2 小 時
　 （ 如 已 知 水 樣 不 需 2 小 時 即 可 達 到 2 小 時 迴 流 之
　 COD 值 時 ， 可 酌 減 迴 流 時 間 ）、迴 流 時 以 小 燒 杯 蓋
　 在 冷 凝 管 頂 端 以 防 污 染 物 掉 入 。
4. 冷 卻 後 ， 以 30 mL 蒸 餾 水 由 冷 凝 管 頂 端 沖 洗 冷 凝 管
　 內 壁 ， 取 出 圓 底 瓶 ， 加 入 30 mL 之 蒸 餾 水 ， 冷 卻 至
　 室 溫 。
5. 加 入 2 至 3 滴 菲 羅 琳   指 示 劑 ， 以 0.25 M 硫 酸 亞 鐵 銨 溶 液
　 滴 定 至 當 量 點 ， 此 時 溶 液 由 藍 綠 色 轉 為 紅 棕 色 。 所
　 有 的 樣 品 最 好 使 用 等 量 指 示 劑 。
6. 以 等 量 之 試 劑 及 蒸 餾 水 重 複 上 述 步 驟 作 空 白 試 驗 。

（ 二 ） 若 水 樣 之 COD 值 低 於 50 mg / L ：

1. 應 使 用 0.00417 M 重 鉻 酸 鉀 標 準 溶 液 及 0.025 M 硫 酸 亞
　 鐵 銨 滴 定 溶 液 ， 依 七 （ 一 ） 1 至 6 步 驟 操 作 。 操 作 時
　 須 特 別 小 心 ， 因 玻 璃 器 皿 或 空 氣 中 微 量 的 有 機 質 都
　 會 導 致 誤 差 。
2. 若 須 進 一 步 增 加 靈 敏 度 ， 可 在 迴 流 消 化 前 濃 縮 水 樣
　 ， 方 法 如 下 ： 在 大 於 20 mL 體 積 之 水 樣 中 ， 加 入 所
　 有 的 試 劑 ， 在 圓 底 燒 瓶 中 煮 沸 ， 但 不 連 接 冷 凝 管
　 ， 使 體 積 降 至 60 mL 。 唯 硫 酸 汞 之 添 加 量 則 須 視 濃
　 縮 前 水 樣 中 氯 離 子 之 濃 度， 依 硫 酸 汞 ： 氯 離 子 ＝ 10：1 之 原 則 ，
　 做 適 度 調 整 。

（ 三 ）以 鄰 苯 二 甲 酸 氫 鉀 標 準 溶 液 作 品 管 樣 品 分 析 ，
　 　 　以 評 估 分 析 技 術 及 試 劑 之 品 質 。

（ 四 ）若 水 樣 體 積 超 過 20 mL， 則 所 須 之 試 劑 用 量 亦 應
　 　 　比 例 增 加 ， 而 二 小 時 之 迴 流 時 間 的 標 準 亦 可
　 　 　酌 情 縮 短 ， 只 要 結 果 相 當 即 可 。

　 　 A： 空 白 消 耗 之 硫 酸 亞 鐵 銨 滴 定 液 體 積 （ mL）
　 　 B： 水 樣 消 耗 之 硫 酸 亞 鐵 銨 滴 定 液 體 積 （ mL）
　 　 C： 硫 酸 亞 鐵 銨 滴 定 液 之 莫 耳 濃 度
　 　 D： 水 樣 體 積 （ mL）

（ 二 ）每 批 樣 品 至 少 作 一 次 重 複 分 析 。

（ 三 ）每 批 具 相 似 基 質 和 濃 度 之 樣 品 或 每 十 個 樣 品
　 　 　至 少 分 析 一 個 添 加 已 知 量 標 準 溶 液 之 樣 品 ，
　 　 　以 檢 查 其 回 收 率 ， 以 回 收 率 超 過 管 制 極 限 （
　 　 　75 至 125 % ） 時 須 重 做 。

（ 四 ）每 批 具 相 似 基 質 和 濃 度 之 樣 品 或 每 十 個 樣 品
至 少 分 析 一 個 品 管 樣 品 （ QC Sample ） ， 如 分
析 結 果 與 標 準 值 差 在 85 至 115 % 以 外 時 ， 必 須
重 做。

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