一 、 原 理
- 水 中 硒 經 硝 酸 、 硫 酸 消 化 為 無 機 硒 後 ， 在 酸 性
溶 液 中 被 還 原 且 轉 變 成 硒 化 氫 後 經 由 氣 體 載 送 至 原
子 吸 光 譜 儀 ， 在 原 子 化 火 焰 中 生 成 硒 原 子 ， 在 波 長
196.0nm之 最 大 吸 光 度 定 量 之 。
二 、 適 用 範 圍
- 本 方 法 適 用 於 水 及 廢 污 水 中 硒 之 檢 驗 ， 濃 度 範
圍 為 2∼ 20 μ g/L。
三 、 干 擾
- 水 樣 中 硫 酸 、 酸 或 過 氯 酸 之 濃 度 超 過 1M及 含 大
量 鐵 、 銻 、 銅 、 錫 時 ， 略 有 干 擾 ； 砷 三 量 超 過 250
μ g/L時 產 生 干 擾 。
四 、 設 備
- （ 一 ） 加 熱 裝 置
（ 二 ） 原 子 吸 收 光 譜 儀 ： 包 括 硒
燈 管 、 原 子 化 火 焰
， 單 色 光 鏡 （ monochromator） 、 光 電 偵 測 器
（ photoelectric detector） 及 有 關 電 子 放 大 測 量 裝 置
， 使 用 波 長 為 196.0nm。
（ 三 ） 排 氣 口 ： 在 燃 燒 頭 上 端 15 ∼ 30 公 分 處 置 排 氣
口 ， 抽 氣 以 除 去 火 焰 中 的 薰 煙 及 蒸 氣 。
（ 四 ） 注 射 針 筒 ： 注 射 針 筒 容 量 10 mL ； 注 射 針 筒 孔
徑 為 22- gauge 。
（ 五 ） 醫 用 滴 管 ： 容 量 1.5 mL ， 配 置 適 當 尺 寸 之 橡 皮
塞 。
（ 六 ） 磁 石 攪 器 。
（ 七 ） 硒 測 定 裝 置 ， 如 下 圖 （ 使 用 原 子 吸 收 譜 儀 所
附 之 硒 分 析 裝 置 亦 可 ）
五 、 試 劑
- （ 一 ） 蒸 餾 水 ： 一 般 蒸 餾 水 。
（ 二 ） 濃 硝 酸 （HNO3
） 。
（ 三 ） 硫 酸 （H2SO4 ） 溶 液 ， 1＋ 1。
（ 四 ） 濃 鹽 酸 （ HCl） 。
（ 五 ） 氫 硼 化 鈉 溶 液 ： 溶 解 4g氫 硼 化 鈉 （
） 於
100mL 10% 氫 氧 化 鈉 （ NaOH） 溶 液 。
（ 六 ） 氯 化 亞 錫 溶 液 ： 溶 解 100 g 氯 化 亞 錫 （ SnCl ）
於 100mL濃 鹽 酸 。
（ 七 ） 鋅 粉 懸 浮 液 ： 加 入 50g鋅 粉 （ Zn，200綱 目 ） 於
100mL蒸 餾 水 ， 以 磁 石 攪 拌 維 持 均 勻 。
（ 八 ） 硒 儲 備 溶 液 ： 溶 解 1.000g 硒 於 5mL 濃 硝 酸 ， 加
熱 溶 解 ， 小 心 蒸 發 至 近 乾 ， 以 少 量 蒸 餾 水 溶 解
後 栘 入 1,000mL 量 瓶 入 ， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 刻 度 ，
1.00mL=1.00mg Se（ 使 用 市 售 品 亦 可 ） 。
（ 九 ） 硒 中 間 溶 液 ： 精 取 1.00 mL 儲 備 溶 液 ， 置 於 100
mL量 瓶 ， 以 每 升 含 1.5mL濃 硝 酸 之 蒸 餾 水 稀 釋 至
刻 度 ； 1.00mL= 10.0 μ Se。
（ 十 ） 硒 標 準 溶 液 ： 精 取 10.0 mL 硒 中 間 溶 液 ， 置 於
100mL瓶 內 ， 以 每 升 含1.5mL濃 硝 酸 之 蒸 餾 水 稀 釋
至 刻 度 ； 1.00mL=1.00 μ g Se。
（ 十 一 ） 氮 氣 （ 或 氬 氣 ） ： 商 品 級 。
（ 十 二 ） 氫 氣 ： 商 品 級 。
六 、 步 驟
- （ 一 ） 水 樣 前 處 理
1. 若 水 樣 僅 含 無 機 或 僅 測 定 無 機 硒 量 ： 取 25.0
mL水 樣 ， 加 入 20.0mL濃 鹽 酸 ， 5.0mL 1十 1硫 酸 溶
液 ； 同 時 用 蒸 餾 水 作 空 白 試 驗 。 2若 水 樣
含 有 機 硒 且 欲 測 定 總 硒 量
（1）取 50.0 mL 水 樣 置 於 玻 璃 燒 杯 ， 加 入 10 mL 濃
硝 酸 ， 12mL 1 ＋ 1硫 酸 溶 液 及 數 粒 沸 石 ， 以 錶 玻
璃 覆 蓋 燒 杯 ， 在 煙 廚 中 加 熱 蒸 發 水 樣 。
（2）為 避 免 在 消 化 過 程 中 漏 失 硒 ， 每 當 二 氧 化
氮 紅 棕 色 煙 霧 消 失 時（1）， 加 入 少 量
之 濃 硝 酸
繼 績 消 化 ， 直 至 三 氧 化 硫 白 煙 發 生 ， 且 水 樣 呈
無 色 或 淡 黃 色 時 ， 停 止 加 熱 。
（3）冷 卻 水 樣 ， 加 入 25mL蒸 餾 水 ， 加 熱 至 三 氧
化 硫 白 煙 發 生 ， 以 除 去 氮 氧 化 物 。
（4）冷 卻 水 樣 ， 加 入 40mL濃 鹽 酸 ， 以 蒸 餾 水 定
量 至 100mL。
（5）同 時 用 蒸 餾 水 作 空 白 試 驗 。
（ 二 ） 氫 硼 化 鈉 還 原 法
1. 取 上 述 （ 一 ） 1.或 （ 一 ） 2.（ 4） 之 水 樣 20.0mL
， 置 於 反 應 瓶 。
2. 連 接 反 應 瓶 如 圖 ， 以 隔 膜 （septum） 塞 緊 反 恁
瓶 之 側 頸 口 （Side neck） ， 通 氮 氣 （ 或 氬 氣 ） 沖
洗 硒 測 定 裝 置 10 秒 。
3. 迅 速 以 注 射 針 筒 注 入5mL氫 硼 化 鈉 溶 液 ， 硒 化
氫 立 即 生 成 ， 並 被 攜 入 原 子 吸 收 光 譜 儀 ， 紀 錄
最 大 吸 光 度 ， 由 檢 量 線 求 得 硒 含 量 ( μ g ) (2) 。
（ 三 ） 鋅 — 氯 化 亞 錫 還 原 法
1. 取 上 述 （ 一 ） 1.或 （ 一 ） 2.（ 4） 之 水 樣 25.0mL
， 置 於 反 應 瓶 。
2. 加 入 0.5mL氯 化 亞 錫 溶 液 ， 靜 置 至 少 10分 鐘 。
3. 連 接 反 應 瓶 如 圖 。
4. 以 醫 用 滴 管 吸 取 1.50mL 鋅 粉 懸 浮 液 ， 將 含 有
滴 管 之 橡 皮 塞 緊 塞 於 反 應 瓶 之 側 頸 口(Side neck)。
5. 通 氮 氣 （ 或 氬 氣 ） 沖 洗 硒 測 定 裝 置 10 秒 。
6. 擠 人 鋅 粉 懸 浮 液 ， 硒 化 氫 立 即 生 成 ， 並 被 攜
入 原 子 吸 收 光 譜 儀 ， 紀 錄 最 大 吸 光 度 ， 由 檢 量
線 求 得 硒 含 量 （ μ g） （2） 。
七 、 檢 量 線 製 備
- 分 別 精 取 0.00 ， 0.50， 1.00， 1.50， 2.00 mL 硒 標 準
溶 液 ， 置 於 100 mL 量 瓶 內 ， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 刻 度 ，
依 上 述 步 驟 （ 二 ） 或 （ 三 ） 操 作 ， 繪 製 硒 含 量(μg)
— 最 大 吸 光 度 之 檢 量 線 。
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八 、 計 算
-
九 、 參 考 資 料
- AHPA, Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater, 15th Edition,pp.160∼ 163(1981) 註 1 ： 若 使
用 濃 硝 酸 不 易 使 水 樣 澄 清 時 ， 可 酌 量 加
入 30% 過 氧 化 氫 （ H2O2 ） 或 70∼ 72% 過 氯
酸
（ HClO4 ）消 化 之（ 使 用 過 氯 酸 時 ， 需 防 爆
炸 ） 。
註 2 ： 原 子 吸 收 光 譜 儀 ， 依 各 種 廠 牌 型 式
不 同 ， 而
有 不 同 之 操 作 程 序 ， 應 依 照 各 儀 器 使 用 說 明
書 操 作 。
