一 、 原 理

　 　 水 樣 以 正 己 烷 （ n－ Hexane ） 萃 取 ， 萃 取 液 去 水
濃 縮 後 ， 經 過 矽 膠 淨 化 管 除 去 雜 質 ， 收 集 洗 液 並 濃
縮 及 定 量 後 ， 注 入 氣 相 色 層 分 析 儀 （ Gas chromatograph ）
， 利 用 電 子 捕 捉 檢 知 器 （ Electron capture detector ） 偵 測
其 中 之 多 氯 聯 苯 （ Electro captector ） ， 偵 測 其 中 之 多 氯
聯 苯 （ Polychlorinated biphe-nyls ） 含 量 。

二 、 適 用 範 圍

　 　 本 方 法 適 用 於 水 及 廢 污 水 中 多 氯 聯 苯 之 檢 驗 ，
可 偵 測 0.001 mg/L 以 上 多 氯 聯 苯 之 水 樣 。

三 、 干 擾

（ 一 ）試 藥 、 溶 劑 或 玻 璃 器 皿 所 含 之 雜 質 ， 可 能 污
　 　 　染 並 干 擾 分 析 結 果 ， 故 試 藥 及 溶 劑 以 使 用 殘
　 　 　量 級 （ Resid uegrade ） 為 原 則 ， 否 則 亦 應 使 用
　 　 　純 度 最 高 級 者 ， 並 依 需 要 使 用 蒸 餾 、 結 晶 等
　 　 　方 法 純 化 之 。 為 確 保 試 藥 或 溶 劑 之 適 用 性 ，
　 　 　必 須 執 行 空 白 試 驗 。 玻 璃 器 皿 使 用 完 畢 ， 應
　 　 　立 即 以 方 才 使 用 之 溶 劑 淋 洗 ， 然 後 以 清 潔 劑
　 　 　清 洗 ， 以 水 沖 洗 ， 繼 之 以 去 離 子 蒸 餾 水 淋 洗
　 　 　曬 乾 ， 再 以 丙 酮 及 殘 量 級 正 己 烷 淋 洗 ， 晾 乾
　 　 　後 以 鋁 箔 紙 封 口 ， 放 置 於 乾 淨 地 點 ， 避 免 污
　 　 　染 。

（ 二 ）鄰 苯 二 甲 酸 酯 之 污 染 為 分 析 上 之 嚴 重 干 擾 ，
　 　 　此 類 污 染 常 源 自 塑 膠 器 皿 ， 故 在 採 樣 、 分 析
　 　 　過 程 中 ， 不 得 使 用 塑 膠 器 皿 。

（ 三 ）水 樣 中 其 他 油 溶 性 雜 質 亦 可 能 一 併 萃 出 ， 雜
　 　 　質 之 種 類 及 數 量 依 個 別 之 水 樣 而 異 ， 通 常 可
　 　 　以 矽 膠 淨 化 管 移 去 ， 但 亦 可 能 需 特 別 之 處 理
　 　 　。

四 、 安 全

（ 一 ）雖 然 本 方 法 所 使 用 試 劑 之 毒 性 或 致 癌 性 並 不
　 　 　明 確 ， 但 極 可 能 對 人 體 健 康 有 害 ， 故 應 盡 可
　 　 　能 曝 露 於 最 低 之 濃 度 。 實 驗 室 應 有 勞 工 主 管
　 　 　機 關 對 於 各 化 合 物 之 安 全 操 作 規 定 ， 並 將 有
　 　 　關 資 料 分 送 實 驗 操 作 人 員 遵 守 之 。

（ 二 ）多 氯 聯 苯 對 人 或 哺 乳 動 物 可 能 為 致 癌 物 ， 應
　 　 　於 煙 櫥 （ Hood ） 內 配 製 儲 備 標 準 溶 液 。

五 、 設 備

（ 一 ）採 樣 瓶 ： 1 L， 棕 色 玻 璃 製 ， 附 螺 旋 瓶 蓋 ， 瓶
　 　 　蓋 內 襯 為 鐵 氟 龍 墊 片 ； 若 使 用 無 色 玻 璃 瓶 ，
　 　 　可 以 鋁 箔 紙 包 於 瓶 外 ， 以 避 免 陽 光 。

（ 二 ）分 液 漏 斗 ： 2 L， 玻 璃 製 ， 活 栓 不 得 使 用 潤 滑
　 　 　油 脂 。

（ 三 ）去 水 玻 璃 管 柱 ： 200 ㎜ × 20 ㎜ （ 內 徑 ） ， 活 栓
　 　 　不 得 使 用 潤 滑 油 脂 。

（ 四 ）K,- D.（ Kuderna - Danish ） 濃 縮 及 廢 液 回 收 裝 置 ：
　 　 　如 附 圖 一 。 包 括 刻 度 濃 縮 管 （ 10.0 - 1.5mm ） ，
　 　 　史 耐 德 管 （ Snydercolumn， 3 球 ） ， 冷 凝 管 ， 廢
　 　 　液 收 集 瓶 。

（ 五 ）減 壓 濃 縮 裝 置 （ Rotary-evaporator ） 。

（ 六 ）水 浴 ： 可 加 熱 至 85 ℃ ， 溫 度 控 制 在 ± 2 ℃ 以
　 　 　內 者 。

（ 七 ）淨 化 玻 璃 管 柱 ： 300 mm× 10 mm（ 內 徑 ） ， 活
　 　 　栓 不 得 使 用 潤 滑 油 。

（ 八 ）量 瓶 ： 10.0 mL， 硼 矽 玻 璃 製 。

（ 九 ）天 平 ： 可 精 確 秤 至 0.1 mg 。

（ 十 ）微 量 注 射 器 ： 10.00 μL 。

（ 十 一 ）氮 氣  ： 純 度 99.99 % 以 上 ， 並 需 使 用
　 　 　去 水 及 去 氧 裝 置 淨 化 之 。

（ 十 二 ）氣 相 色 層 分 析 儀 ， 附 電 子 捕 捉 檢 知 器 。 儀
　 　 　器 操 作 條 件 如 下 （ 供 參 考 用 ， 可 視 實 際 需 要
　 　 　適 當 變 化 之 ） ：
　 　 　注 射 部 溫 度　　220 ~ 250 ℃
　 　 　管 柱 溫 度　　　 180 ~ 220 ℃
　 　 　檢 知 器 溫 度　　260 ~ 300 ℃
　 　 　載 行 氣 體 ，氮 氣， 流 速 40 ~ 50 mL / 分

（ 十 三 ）層 析 管：

1. 1.8 m × 4 mm （ 內 徑 ） 玻 璃 管 柱 ， 填 充 物 為 3 % OV
　- 17 覆 於 Chormosorb W-HP（ 100 ~ 120 mesh ） 或 其 他 相
　當 之 固 體 支 持 物 。
2. 1.8 m× 4 mm（ 內 徑 ） 玻 璃 管 柱 ， 填 充 物 為 2 % OV -
　101 覆 於 Gas Chorm Q（ 80 ~ 100 mesh ） 或 其 他 相 當 之 固
　體 支 持 物 。
3. 其 他 性 質 相 似 之 層 析 管 。

六 、 試 劑

（ 一 ）試 劑 水 ： 蒸 餾 水 視 需 要 以 正 己 烷 洗 過 ， 使 不
　 　 　含 有 干 擾 檢 驗 之 物 質 。

（ 二 ）正 己 烷 、 異 辛 烷 （ Isoocctane ） 、 丙 酮 （ Acetone
　 　 　） ： 殘 量 級 或 同 等 級 品 ， 視 需 要 以 玻 璃 器 皿
　 　 　蒸 餾 保 存 之 。

（ 三 ）無 水 硫 酸 鈉 （ Anhydrous  Na₂SO₄ ） ： 粒 狀 ， 殘 量
　 　 　級 。

（ 四 ）氫 氧 化 鈉 （ NaOH ） 溶 液 ， 10 N： 溶 解 40 g 氫
　 　 　氧 化 鈉 於 少 量 試 劑 水 ， 稀 釋 至 100mL。

（ 五 ）硫 酸 （ H₂SO₄ ） 溶 液 ， （ 1+1） ： 緩 慢 將 50mL
　 　 　濃 硫 酸 （ 比 重 1.84） 加 入 於 50mL試 劑 水 中 。

（ 六 ）矽 膠 （ Silica gel） ： 常 用 Wako gel S-1（ 40 ~ 70
　 　 　mesh） ， 使 用 前 在 130℃ 加 熱 3小 時 以 上 。

（ 七 ）儲 備 標 準 溶 液 ： 分 別 秤 取 約 10mg（ 精 確 秤
　 　 　至 0.1mg） 之 KC-200,-300,-400,-500,-600或 Aroclor
　 　 　-1016,-1221,-1232,-1242,-1248,-1254,-1260， 置 於
　 　 　10.0mL之 量 瓶 ， 以 異 辛 烷 溶 解 後 稀 釋 至 刻
　 　 　度， 貯 存 於 棕 色 之 試 藥 瓶 （ 瓶 蓋 需 有 鐵
　 　 　氟 龍 內 襯 ） ， 4℃ 冷 藏 ， 計 算 其 濃 度 。 本
　 　 　儲 備 標 準 溶 液 可 保 存 六 個 月 。

七 、 校 正

（ 一 ） 分 別 精 取 適 量 之 KC-200,KC-300,KC-400,KC-
　 　 　500,KC-600儲 備 標 準 溶 液， 以 正 己 烷 稀 釋 配
　 　 　製 成 濃 度 約 為 0.2μ g/mL,0.5μ g/mL,1.0μ g/mL,
　 　 　1.5μ g/mL之 校 正 用 標 準 溶 液 。

（ 二 ） 調 整 適 當 之 儀 器 條 件 ， 以 微 量 注 射 器 ，
　 　 　使 用 溶 劑 沖 洗 法（ Solvent-flush technique）（
　 　 　 註 1） ， 注 射 （ 2.00 ~ 5.00μ L） 濃 度 約 1.0μ
　 　 　g/mL 之 標 準 溶 液 KC-200 , KC-300 , KC-400 ,
　 　 　KC-500 , KC-600， 所 得 之 層 析 譜 應 與 相 當 之
　 　 　圖 2-11 ( 圖 2 、 圖 3 、 圖 4 、 圖 5 、 圖 6 、 圖 7
　 　 　、 圖 8 、 圖 9 、 圖 10 、 圖 11 ) 相 似 。

（ 三 ） 製 備 KC-200,KC-300,KC-400,KC-500或 KC-600
　 　 　之 檢 量 線 如 下 ： 分 別 注 射 一 定 體 積 （ 2.00
　 　 　~ 5.00μ L） 之 校 正 用 標 準 溶 液 ， 記 錄 各 尖
　 　 　峰 面 積（ 或 高 度 ） ， 然 後 繪 製 尖 峰 總 面 積
　 　 　（ 或 高 度 ） － 多 氯 聯 苯 注 入 量 之 檢 量 線 。
（ 四 ） 於 每 一 工 作 天 時 ， 必 須 檢 核 檢 量 線 之 適
　 　 　用 性 ， 其 方 法 如 下 ： 注 射 一 種 濃 度 以 上 之
　 　 　校 正 用 標 準 溶 液 ， 如 所 得 之 尖 峰 總 面 積 （
　 　 　與 檢 量 線 上 對 應 尖 峰 面 積 差 異 在 15%以 上 ，
　 　 　則 需 配 製 新 鮮 之 校 正 用 標 準 溶 液 ， 重 覆 上
　 　 　述 之 步 驟 重 新 製 備 檢 量 線 。

八 、 品 質 管 制

（ 一 ） 實 驗 室 能 力 評 鑑
1.使 用 與 七 、 校 正 時 相 同 的 儀 器 條 件 ， 分 別 注 射
　一 定 體 積 之 正 己 烷（ 濃 縮 20倍 ）、 異 辛 烷， 檢 查
　層 析 譜 有 無 雜 質 干 擾 ， 以 確 定 溶 劑 之 試 用 性 ；
　至 於 丙 酮 試 用 性 之 檢 核 ， 可 分 別 將 2 ~ 3mL之 丙
　酮 置 於 小 試 管 中 ， 以 氮 氣 吹 至 近 乾 ， 再 以 2 ~ 3
　mL之 正 己 烷 溶 解 殘 留 物 ， 將 所 得 之 均 勻 溶 液 注
　入 層 析 儀 ， 檢 核 其 層 析 譜 。
2.從 事 水 樣 分 析 前 ， 必 須 以 1L之 試 劑 水 做 空 白 實
　驗 ， 確 定 試 劑 及 玻 璃 器 皿 均 無 污 染 之 虞 後 方 可
　進 行 分 析 。
3.為 確 保 分 析 結 果 之 可 信 度 ， 必 須 以 標 準 品 及 試
　劑 水 配 製 具 有 代 表 性 濃 度 之 水 樣 ， 依 步 驟 檢 驗
　， 並 計 算 結 果 ， 其 方 法 如 下 ： 選 擇 一 具 代 表 性
　之 濃 度 （ 參 考 表 一） ， 將 儲 備 標 準 溶 液 以 丙 酮
　稀 釋 至 代 表 性 濃 度 之 1,000倍 ， 精 取 此 溶 液 1.00mL
　， 置 於 1,000mL之 試 劑 水 中 ， 同 時 配 製 至 少 四 瓶
　， 依 步 驟 檢 驗 之 。 計 算 回 收 率 R及 標 準 偏 差 S，
　比 較 表 一 之 平 均 回 收 率 、 標 準 偏 差 P與 R、 S之
　差 異 ， 若 S>5P 或 |        - R | >5P， 則 需 重 覆 上 述 之
　操 作 ， 以 建 立 分 析 之 能 力 。
4.計 算 品 質 管 制 上 限 （ Upper control limit， UCL） = R
　 + 3S。 實 驗 室 應 經 常 保 持 其 UCL及 LCL， 並 利 用
　UCL 及 LCL建 立 品 質 管 制 圖 表（ control chart） ， 以
　檢 核 經 常 操 作 之 可 信 度 。

（ 二 ） 水 樣 之 分 析
1.重 覆 上 述 步 驟 （ 1） 、 （ 2） ， 以 確 定 溶 劑 、 試
　劑 及 玻 璃 器 皿 均 無 污 染 ； 若 使 用 同 一 批 號 之 溶
　劑 ， 可 不 必 重 覆 步 驟 （ 1） 。
2.從 事 水 樣 檢 驗 時 ， 應 添 加 適 當 濃 度 之 丙 酮 稀 釋
　液 標 準 品 ， 以 檢 核 回 收 率 ， 其 頻 率 至 少 為 水 樣
　數 目 之 10%， 若 每 月 分 析 水 樣 之 數 目 不 超 過 10個
　， 則 至 少 每 月 需 檢 核 一 個 ； 檢 核 回 收 率 時 ， 所
　添 加 標 準 品 之 濃 度 應 為 水 樣 濃 度 之 二 倍 以 上 ，
　計 算 回 收 率 。

九 、 步 驟

（ 一 ） 採 樣 與 保 存 ：
　 　 　以 乾 淨 之 玻 璃 採 樣 瓶 收 集 水 樣 約 1L， 但 採 樣 瓶
　 　 　不 得 以 擬 採 之 水 預 洗 。採 集 之 水 樣 需 冷 藏 在 4℃
　 　 　 ， 並 於 72小 時 內 完 成 萃 取 ， 萃 取 後 40天 內 完 成
　 　 　分 析 ； 若 水 樣 無 法 在 72小 時 內 完 成 萃 取 ， 則 應
　 　 　以 氫 氧 化 鈉 或 硫 酸 調 整 pH至 5.0 ~ 9.0（ 記 錄 使 用
　 　 　酸 、 鹼 的 體 積 ） ， 並 於 7天 內 完 成 萃 取 。

（ 二 ） 萃 取 ：
1.在 水 樣 瓶 上 標 示 水 平 刻 度 ， 然 後 將 全 部 水 樣 倒 入 分
　液 漏 斗 ， 量 取 60 mL正 己 烷 ， 倒 入 採 樣 瓶 沖 洗 之 ， 然
　後 將 洗 液 倒 入 分 液 漏 斗 ， 搖 動 一 分 鐘 ， 靜 置 ， 俟 水
　樣 分 層 後 ， 收 集 有 機 層 於 三 角 燒 瓶 ， 另 外 再 以 60 mL
　正 己 烷 萃 取 二 次 ， 合 併 收 集 有 機 層 於 三 角 燒 瓶 。
2.將 少 許 玻 璃 棉 放 入 去 水 玻 璃 管 柱 底 部 ， 然 後 加 入 5~
　10cm之 無 水 硫 酸 鈉 ， 將 有 機 萃 取 液 通 過 此 去 水 玻 璃
　管 ， 收 集 於 K.-D.濃 縮 裝 置 或 圓 底 燒 瓶 ； 再 以 20 ~ 30
　mL之 正 己 烷 沖 洗 三 角 瓶 及 玻 璃 管 ， 合 併 洗 液 於 K.-D.
　濃 縮 裝 置 或 圓 底 燒 瓶 。

（ 三 ） 濃 縮 （ 使 用 K.-D.濃 縮 裝 置 或 減 壓 濃 縮 裝 置 濃 縮
　 　 　收 集 液 體 ） ：
1.使 用 K.-D.濃 縮 裝 置 濃 縮 收 集 液 體 :
（ 1）將 連 接 管 、 冷 凝 管 、 收 集 瓶 連 接 於 蒸 發 瓶 ， 置
　 　K.-D.濃 縮 裝 置 於 熱 水 浴 （ 85℃ ） 使 濃 縮 管 大 部 分
　 　浸 於 水 浴 ， 且 蒸 發 瓶 之 下 部 浸 於 熱 蒸 氣 中 ， 蒸 餾
　 　直 至 剩 餘 氣 體 約 為 1mL， 冷 卻 約 10分 鐘 ， 使 蒸 汽
　 　冷 凝 迴 流 。
（ 2）移 去 冷 凝 管 ， 以 2 ~ 3mL正 己 烷 淋 洗 蒸 發 瓶 及 毛 細
　 　管 ， 洗 液 收 集 於 濃 縮 試 管 ， 再 以 氮 氣 緩 慢 吹 至 約
　 　3mL。
2.使 用 減 壓 濃 縮 裝 置 濃 縮 收 集 液 體 ：
　以 減 壓 濃 縮 裝 置 濃 縮 收 集 液 至 快 乾 ， 以 2 ~ 3mL 正 己 烷
　洗 出 殘 留 物， 置 於 小 試 管 中 。
3.取 水 樣 瓶 以 量 筒 加 水 直 至 標 示 的 刻 度 ， 並 記 錄 所 加
　水 之 體 積 。

（ 四 ） 淨 化 ：
1. 將 少 許 玻 璃 棉 放 入 淨 化 管 柱 之 底 部 ， 秤 取 3g矽 膠 ，
　加 入 約 20mL正 己 烷 ， 攪 拌 成 泥 狀 ， 迅 速 倒 入 裝 有 10
　mL正 己 烷 之 淨 化 管 ， 輕 敲 淨 化 管 靜 待 矽 膠 沈 降 後 ，
　開 栓 ， 加 入 約 2 公 分 高 之 無 水 硫 酸 鈉 於 其 上 ， 直 至
　正 己 烷 之 液 面 與 無 水 硫 酸 鈉 層 表 面 平 齊 ， 閉 栓 ， 棄
　置 洗 液 。
2.將 正 己 烷 濃 縮 液 慢 慢 加 入 淨 化 管 上 ， 開 栓 ， 使 液 面
　下 降 至 硫 酸 鈉 層 表 面 後 閉 栓 ， 以 2 ~ 3mL正 己 烷 分 數
　次 洗 試 管 ， 洗 液 加 入 淨 化 管 並 開 栓 使 液 面 下 降 至 硫
　酸 鈉 層 表 面 ， 以 170mL正 己 烷 沖 洗 ， 調 整 流 速 為 1-2mL
　/分 ， 捨 棄 前 20mL， 收 集 其 餘 之 150mL， 以 K.-D.濃 縮 裝
　置 或 減 壓 濃 縮 裝 置 濃 縮 收 集 液 （ 同 步 驟 （ 三 ） ） ，
　以 正 己 烷 定 量 至 適 當 體 積（ 註 2） 。 記 錄 體 積 。

（ 五 ） 氣 相 色 層 分 析 ：
1.使 用 與 七 、 校 正 時 相 同 之 儀 器 操 作 條 件 ， 以 溶 劑 沖
　洗 法 注 入 一 定 體 積 （ 2.00 ~ 5.00μ L） 之 試 樣 濃 縮 液 ，
　比 較 其 與 標 準 品 之 層 析 譜 ，以 定 性 試 樣 是 否 含 有 多
　氯 聯 苯 含 有 何 種 類 型 之 多 氯 聯 苯 。 定 性 時 所 使 用 滯
　留 時 間 的 範 圍 （ Width of the retention time windows） ，係 根
　據 同 一 天 操 作 時 間 內 標 準 品 各 尖 峰 滯 留 時 間 （ Reten-
　tion time）之 變 化 來 決 定 ， 通 常 以 標 準 品 各 尖 峰 平 均 滯
　留 時 間 ± 3× （ 標 準 偏 差 ） 來 界 定 滯 留 時 間 。
2.經 決 定 試 樣 含 有 多 氯 聯 苯 之 類 型 後 ， 注 入 一 定 體 積
　（ 2.00 ~ 5.00μL） 之 試 樣 ， 記 錄 各 尖 峰 之 滯 留 時 間 及
　面 積 （ 或 高 度 ） 。
3.若 試 樣 所 含 之 多 氯 聯 苯 為 混 合 類 型 ， 則 使 用 1： 1：1
　： 1之 KC-300； KC-400； KC-500； KC-600混 合 標 準 品 ，
　代 替 單 一 之 標 準 品 ， 同 上 述 2. 之 操 作 。

十 、 計 算

　 　 計 算 試 樣 之 尖 峰 總 面 積 （ 或 高 度 ） ， 由 同 類 型 多
氯 聯 苯 之 檢 量 線 求 得 所 注 入 多 氯 聯 苯 含 量 A（ mg） ， 依
下 式 計 算 水 樣 之 濃 度 ：

　

V₁ ： 試 樣 濃 縮 液 之 體 積 （ mL）
V₂ ： 試 樣 濃 縮 液 之 注 入 量 （ μ L）
V： 萃 取 水 樣 之 體 積 （ mL）

註 1 ： 溶 劑 沖 洗 法 ： 微 量 注 射 器 以 正 己 烷 洗 淨 後 ， 先 抽 取 0.5 ~ 1.0μL 之 正 己 烷 ， 然 後 抽 空 氣 1.0μ L， 再 抽 取 精 確 體 積 2.00 ~ 5.00μL 之 標 準 品 或 待 測 樣 品 ， 最 後 再 抽 取 1μ L左 右 之 空 氣 ， 迅 速 注 入 儀 器 之 注 射 部 中 。

註 2 ：若 溶 液 濃 度 太 低 時 ， 可 以 氮 氣 緩 慢 吹 之 ， 以 達 到 濃 縮 之 目 的 。

十 一 、 參 考 資 料

（ 一 ） USEPA（ U.S.A） ,Environmental Monitoring and Support Lab-
　 　 　oratory,Cincinnati,Methods for Organic Chemical Analysis of
　 　 　Municipal and Industrial Wastewater,Method 608（ 1982） .

（ 二 ） Ugawa,M.,A.Nakamura and T. Kashimoto,J. Food Hyg. Soc.,
　 　 　Japan,13:398（ 1973） .

資 料 來 源 ： USEPA，Methods for Organic Chemical Analysis of Municipal and Industrial Wastewater，Method 608