一 、 方 法 概 要
- 水 樣 以 二 氯 甲 烷 萃 取 後 ， 萃 取 液 經 脫 水 濃 縮
及
定 容 ， 取 適 當 體 積 注 入 氣 相 層 析 儀 ， 使 用 火 焰 光 度
偵 測
器 ( Flame photometric detector ， 簡 稱 FPD ) 測 定 水 樣 中 表
一 所
列 各 種 有 機 磷 農 藥 之 濃 度 ：
二 、 適 用 範 圍
- 本 方 法 適 用 於 飲 用 水 、 地 面 水 體 、 地 下 水 體
及 放
流 水 中 上 列 有 機 磷 農 藥 之 檢 測 ， 檢 測 飲 用 水 及 放 流
水 中
各 種 有 機 磷 農 藥 之 方 法 偵 測 極 限 如 表 一
所 示 。
三 、 干 擾
- （一）試 藥 、 溶 劑 或 玻 璃 器 皿 所 含 之 雜 質 可 能
污 染
並 干 擾 分 析 結 果 ， 故 試 藥 及 溶 劑 宜 使 用 殘 量 分 析 級
或
高 純 度 者 ， 並 依 需 要 ， 使 用 蒸 餾 及 再 結 晶 等 方 法 純
化 之
。
（二）鄰 苯 二 甲 酸 酯 會 引 起 分 析 上 嚴 重 之 干
擾 ， 此
類 污 染 常 源 自 塑 膠 器 皿 ， 故 在 採 樣 及 分 析 過 程 中 不
可 使 用
塑 膠 器 皿 。
四 、 設 備
- （一）採 樣 瓶 ： 1 L ， 棕 色 玻 璃 材 質 ， 附 螺 旋 瓶
蓋，
瓶 蓋 內 襯 為 鐵 氟 龍 墊 片 。 若 使 用 無 色 玻 璃 瓶 ， 可 使
用 鋁
箔 紙 包 於 瓶 外 ， 以 避 免 光 照 。
（二）分 液 漏 斗 ： 500 mL ， 玻 璃 材 質 ，附 鐵 氟 龍
活 拴
。
（三）減 壓 濃 縮 裝 置 。 （ 註 一 ）
（四）水 浴 裝 置 ： 可 加 熱 至 90 ℃ ， 溫 度 控 制 在
± 2
℃ 以 內 者 。
（五）K.-D.( Kuderna-Danish ) 濃 縮 及 廢 液 回 收 裝 置 ：
如
附 圖 一 。 包 括 刻 度 濃 縮 管 （ 10.0 mL ， 容 量
應 加 以 校 正 ）
、 蒸 發 瓶 （ 500 mL ） 、 毛 細 玻 璃 管 （ 內 徑 1.0 ~ 1.5 mm ）、
史 耐 德 管 ( Snyder column ， 3 球 ） 、 冷 凝 管 及 廢 液 收 集 瓶。
（六）脫 水 用 玻 璃 管 柱 ： 300 mm × 20 mm （ 內 徑 ），
附
鐵 氟 龍 活 栓 ； 或 大 小 類 似 之 玻 璃 管 柱 。 若 使 用 玻 璃
活 栓
， 不 得 使 用 潤 滑 油 脂 。
（七）淨 化 用 玻 璃 管 柱 ： 300 mm × 20 mm （ 內 徑 ），
附 鐵
氟 龍 活 栓 ； 或 大 小 類 似 之 玻 璃 管 柱 。 若 使 用 玻 璃 活
栓 ，
不 得 使 用 潤 滑 油 脂 。
（八）量 瓶 ： 棕 色 硼 矽 玻 璃 材 質 ， 10 mL 。
（九）天 平 ： 可 精 稱 至 0.1 mg 。
（十）微 量 注 射 器 （ 10.0 μL ） 或 自 動 注 射 器 。
（十一） 氮 氣 ： 純 度 99.999 % 以 上 。 使 用 時 須 以
脫 水
及 脫 氧 裝 置 淨 化 之 。
（十二） 空 氣 及 氫 氣 ： 使 用 時 須 以 脫 水 裝 置
淨 化 之
。
（十三） 烘 箱 或 高 溫 爐 ： 可 控 溫 至 ４００ ℃ 。
（十四） 氣 相 層 析 儀 附 火 焰 光 度 偵 測 器 。 儀
器 分 析
條 件 及 層 析 管 詳 如 下 述 （ 僅 供 參 考 用 ， 可 視 實 際 需
要 適 當
調 整 之 ） ：
層 析 管 ： DB-5MS ， 30 m（ 長 ） × 0.53 mm （ 內 徑 ） ，1.5
μm （ 膜 厚 ） ， 或 其 他 極 性 類 似 之 毛 細 管 柱 。
注 入 器 溫 度 ： 150 ℃
層 析 管 溫 度 ：
起 始 溫 度 ： 110 ℃
第 一 階 升 溫 速 率 、 終 溫 及 保 持 時 間 ： 10 ℃ /
min
， 220 ℃ ， 5 min
第 二 階 升 溫 速 率 、 終 溫 及 保 持 時 間 ： 40 ℃ /
min
， 260 ℃ ， 12 min
偵 測 器 溫 度 ： 250 ℃
載 送 氣 體 與 流 率 ：
， 7.5 mL / min
輔 助 氣 體 與 流 率 ： ， 30 mL / min
注 射 體 積 ： 1-2 μL
其 他 氣 體 與 流 率 ：
， 75 mL / min
Air，100mL/min
五 、 試 劑
- （一）試 劑 水
（二）二 氯 甲 烷 、 丙 酮 及 正 己 烷 ： 殘 量 分 析
級 或 同
級 品 。
（三）無 水 硫 酸 鈉 ： 純 度 大 於 99 % 者 。 若 含 干
擾 分
析 之 物 質， 則 應 於 使 用 前 以 400 ℃ 加 熱 約 三 小 時 ， 以 除
去
干 擾 物 質 。
（四）矽 酸 鎂 （ Florisil ） ： 60-100 mesh ，經 680 ℃ 活
化
且 貯 存 於 棕 色 玻 璃 瓶 者。 使 用 前 以 130 ℃ 活 化 至 少 16 小
時
， 其 內 若 含 干 擾 分 析 之 物 質 ，則 可 於 使 用 前 直 接 以 400
℃
加 熱 約 三 小 時 ， 以 除 去 干 擾 物 質 並 活 化 之 。
（五）氯 化 鈉 ： 殘 量 分 析 級 或 同 級 品 。
（六）儲 備 標 準 溶 液 ： 分 別 稱 取 約 10 mg（ 精 稱
至 0.1
mg ） 之 試 藥 級 美 文 松 、 普 伏 松 、 亞 素 靈 、 福 瑞 松 、 大
滅
松 、 大 力 松 、 大 福 松 、 二 硫 松 、 甲 基 巴 拉 松 、 亞 特
松 、
撲 滅 松 、 馬 拉 松 、 陶 斯 松 、 巴 拉 松 、 賽 達 松 、 滅 大
松 、
普 硫 松 、 愛 殺 松 、 三 落 松 、 加 芬 松 及 一 品 松 ， 各 別
置 於
10 mL 量 瓶 中 ， 以 丙 酮 溶 解 後 ， 稀 釋 至 刻 度 ， 貯 存 於 棕
色
之 試 藥 瓶 （ 瓶 蓋 須 有 鐵 氟 龍 內 襯 ） 內， 置 於 -10 ℃ 以 下
冷
凍 。 在 計 算 儲 備 標 準 溶 液 之 濃 度 時 ， 若 該 化 合 物 的
純 度
為 96 % 或 更 高 時，則 所 稱 的 重 量 可 直 接 計 算 儲 備 標 準 溶
液
之 濃 度 ， 而 不 需 考 慮 因 標 準 品 純 度 不 足 100 % 所 造 成 之
誤
差 。
六 、 採 樣 及 保 存
- 以 乾 淨 之 玻 璃 採 樣 瓶 收 集 水 樣 約 2-3 L （ 採 樣
瓶 不 得 以
擬 採 之 水 預 洗 ） 。 採 集 之 水 樣 須 在 暗 處 4 ℃ 冷 藏 ， 並
於
72 小 時 內 完 成 萃 取 ， 萃 取 後 40 天 內 完 成 分 析 。 如 水 樣
無
法 在 72 小 時 內 完 成 萃 取 ， 則 應 以 硫 酸 或 氫 氧 化 鈉 調 整
其
pH 為 5.0-9.0 （ 記 錄 酸 或 鹼 之 使 用 體 積 ） ， 在 七 天 內 完 成
萃 取 ， 並 於 萃 取 後 40 天 內 完 成 分 析 。
七 、 步 驟
- （一）檢 量 線 製 備
1. 分 別 精 取 適 當 體 積 有 機 磷 儲 備 標 準 溶 液 ，
混 合
置 於 量 瓶 中 ， 以 丙 酮 配 製 至 少 五 種 不 同 濃 度 之 標 準
溶 液
， 其 中 之 一 應 接 近 但 稍 高 於 待 測 物 之 方 法 偵 測 極 限
， 其
餘 濃 度 應 與 試 樣 濃 縮 液 濃 度 相 近 或 與 儀 器 適 當 操 作
濃 度
之 上 限 相 近 。
2. 依 設 備 四 、 （十四） 所 述 儀 器 分 析 條 件 ， 以
微 量
注 射 針 或 自 動 注 射 器 注 入 前 述 標 準 溶 液 1.0-2.0 μL ， 所
得
之 層 析 圖 與 滯 留 時 間 應 分 別 與 圖 二 及 表 一 相 似 。 記 錄 各
化 合 物 之 滯 留 時 間 與 波 峰 面 積 ， 繪 製 待 測 物 注 入 量
（ ng
） 對 應 波 峰 面 積 之 檢 量 線 圖 。
（二）水 樣 分 析
1. 將 水 樣 搖 盪 混 合 均 勻 後 ， 取 250 mL 水 樣 放 入
500
mL 之 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 10 g 氯 化 鈉 ， 搖 至 完 全 溶 解 ，
即
以 二 氯 甲 烷 萃 取 三 次 ， 使 用 之 二 氯 甲 烷 體 積 分 別 為 80
、
80 及 50 mL ， 每 次 搖 盪 至 少 約 一 分 鐘 ， 合 併 收 集 二 氯 甲
烷
萃 取 液 於 錐 形 瓶 中 。
2. 將 少 許 玻 璃 棉 置 於 脫 水 玻 璃 管 柱 底 部 ， 然
後 加
入 約 5 g 之 無 水 硫 酸 鈉， 將 萃 取 液 通 過 此 脫 水 玻 璃 管 柱
，
收 集 於 減 壓 濃 縮 用 之 圓 底 燒 瓶 中 ， 再 以 10-20 mL 之 二 氯
甲
烷 沖洗 錐 形 瓶 及 玻 璃 管 柱 ， 合 併 洗 液 於 前 述 減 壓 濃 縮
用 圓
底 燒 瓶 。
3. 以 減 壓 濃 縮 裝 置 （ 40 ℃ ， 560 mmHg ） 濃 縮 收 集
液
至 近 乾 ， 以 2-3 mL 丙 酮 洗 出 殘 留 物 ， 置 於 小 試 管 中 ，以
丙
酮 定 容 至 適 當 體 積 （ 設 為 
mL ） 。 （ 註
二 、 三 ）
4. 依 設 備 四 、 （十四） 所 述 儀 器 分 析 條 件 ， 注
入 試
樣 1.0-2.0 μL （ 設 為 
μL ） ，
比 較 其 與 標 準 品 之 滯 留 時 間
， 以 定 性 試 樣 是 否 含 待 測 化 合 物 。 定 性 時 所 使 用 滯
留 時
間 的 範 圍 ， 係 根 據 同 一 天 操 作 時 間 內 ， 標 準 品 波 峰
滯 留
時 間 之 變 化 來 決 定 ， 以 標 準 品 之 各 波 峰 平 均 滯 留 時
間 ±
3 × SD （ 標 準 偏 差 ） 來 界 定 滯 留 時 間 。 如 認 定 之 困 難
，
可 另 換 極 性 不 同 之 層 析 管 分 析 ； 若 波 峰 被 干 擾 則 可
使 用
其 他 分 析 條 件 分 析 ； 樣 品 波 峰 面 積 若 超 過 檢 量 線 範
圍 ，
應 適 當 稀 釋 之 。
5. 分 析 水 樣 時 若 有 嚴 重 之 干 擾 ， 可 依 下 續 步
驟 進
行 淨 化 。 （ 註 一 ）
6. 上 述 步 驟 3 之 收 集 液 減 壓 濃 縮 至 近 乾 後 ，
加 入
2-3 mL 正 己 烷 以 溶 解 殘 留 物 。
7. 將 少 許 玻 璃 棉 放 入 淨 化 管 柱 之 底 部 ， 閉 栓
， 到
如 10 mL 正 己 烷 ， 加 入 約 2 g 無 水 硫 酸 鈉 ，輕 敲 使 無 水 硫
酸
鈉 溶 解 。
8. 取 小 燒 杯 ， 內 裝 約 30 mL 正 己 烷 ， 加 入 10 含 8%
蒸
餾 水 之 矽 酸 鎂 ， 攪 拌 之 ， 以 除 去 氣 泡 。 迅 速 倒 入 前
述 裝
有 10 mL 正 己 烷 之 淨 化 管 後 ， 再 加 入 約 2g 無 水 硫 酸 鈉 於
其
上 。 開 栓 ， 讓 正 己 烷 流 出 ， 直 至 液 面 與 無 水 硫 酸 鈉
層 表
面 瓶 其 後 壁 栓 ， 棄 置 洗 液 。 輕 敲 淨 化 管 柱 使 填 充 物
達 適
當 緊 密 度 。
9. 將 上 述 七、（二）2. 之 濃 縮 液 徐 徐 加 入 淨 化
管 ，開
栓 ， 使 液 面 下 降 至 無 水 硫 酸 鈉 層 表 面 後 閉 栓 ， 以 2-3 mL正
己 烷 分 數 次 洗 圓 底 燒 瓶 ， 洗 液 加 入 淨 化 管 並 開 栓 使
液 面
下 降 至 無 水 硫 酸 鈉 層 表 面 。
10. 以 30 mL 正 己 烷 淋 洗 淨 化 管 ， 棄 置 洗 液 。
11. 繼 續 以 100 mL 二 氯 甲 烷 正 己 烷 混 合 液 （2：1）淋
洗
淨 化 管 ， 收 集 淋 洗 液 於 減 壓 濃 縮 用 之 圓 底 燒 瓶 。
12. 收 集 液 以 減 壓 濃 縮 裝 置 濃 縮 至 近 乾 ， 再 以
丙 酮
定 容 至 適 當 體 積 （ 設 為 mL ） 。
13. 依 設 備 四、（十四） 所 述 儀 器 分 析 條 件 ，注
入 試 樣
1.0-2.0 μL （ 設 為 μL ） ， 比 較 其 與 標 準
品 之 滯 留 時 間 ，
以 定 性 試 樣 是 否 含 有 待 測 之 化 合 物 。
八、結果處理
- 由 檢 量 線 求 得 帶 測 化 合 物 之 檢 出 量 A （ ng ） ， 依 下
列 計 算 水 樣 中 各 種 有 機 磷 農 藥 濃 度 ：
A : 由 檢 量 線 求 得 之 各 種 有 機 磷 農 藥 檢 出 量 （ ng
） 。
V1 : 水 樣 經 前 處 理 後 之 最 終 定 容 體 積 （
mL ）。
V2 : 注 入 氣 相 層 析 儀 之 試 樣 體 積 ， 1.0-2.0
μL 。
V : 水 樣 體 積 ， 250 mL 。
九 、 品 質 管 制
- （一）檢 量 線 ： 檢 量 線 之 相 關 係 數 應 大 於 或 等
於
0.995 。
（二）空 白 分 析 ： 每 十 個 或 每 批 樣 品 （ 當 該 批
樣 品
少 於 十 個 時 ） 至 少 執 行 一 次 空 白 分 析 ， 空 白 分 析 值
應 小
於 方 法 偵 測 極 限 之 兩 倍 。
（三）重 覆 分 析 ： 每 十 個 或 每 批 樣 品 至 少 執 行
一 次
重 覆 分 析 ， 其 差 異 百 分 比 應 在 其 管 制 圖 之 可 接 受 範
圍 。
（四）查 核 樣 品 分 析 ： 每 十 個 或 每 批 樣 品 至 少
執
行 一 次 查 核 樣 品 分 析 ， 其 回 收 率 應 於 60-130 % 範 圍 內 。
（五）添 加 標 準 品 分 析 ： 每 十 個 或 每 批 樣 品 至
少 執
行 一 次 添 加 標 準 品 分 析 ， 其 回 收 率 應 於 40-130 % 範 圍 內
。
註 一 ： 水 樣 前 處 理 時 亦 可 使 用 K.-D. 濃 縮
裝 置 以 替 代 減 壓 濃 縮 裝 置 。
註 二 ： 分 析 飲 用 水 及 地 面 水 體 時 通 常 不
必 淨 化 。
註 三 ： 淨 化 步 驟 所 使 用 之 矽 酸 鎂 含 水 量
、 矽 酸 鎂 用 量 及 淋 洗 液 （ 二 氯 甲 烷 與 正 己 烷 混 合 液
） 之 比 例 ， 均 可 依 干 擾 情 形 作 適 當 調 整 。
十 一 、 參 考 資 料
- 1. 行 政 院 環 境 保 護 署 。1989。 水 中 巴 拉 松 、 大 利
松
、 亞 素 靈 、 一 品 松 檢 驗 方 法 。 行 政 院 環 境 保 護 署 公
報
1(4) : 23-29 。
2. 李 國 欽 、 李 泰 林 。1983。 台 灣 常 用 農 藥 對 水
源 污
染 之 實 況 調 查 研 究 結 果 總 報 告 。 水 污 染 防 治 所 報 告
。
1. ND 表 示 原 水 樣 中 待 測 物 濃 度 低 於 表
一 所 列 之 方 法 偵 測 極 限 。
資 料 來 源 ： 行 政 院 環 境 保 護 署 環 境 檢 驗 所 檢 測
資 料 。
